五粮液酒是公司主导产品，以高粱、大米、糯米、小麦、玉米五种精细谷物为原料，以古法工艺配方酿造而成，是世界上率先采用五种粮食进行酿造的烈性酒。其多粮固态酿造历史传承逾千年，自盛唐时期的“重碧酒”即开始采用多粮酿造，公元765年，大诗人杜甫途经宜宾，当地行政长官杨使君在东楼设宴，以重碧酒款待，杜甫饮后赞叹不已，写下了《宴戎州杨使君东楼》：“胜绝惊身老，情忘发兴奇。座从歌伎密，乐任主人为。重碧拈春酒，轻红擘荔枝。楼高欲愁思，横笛未休吹。”公元782年，经唐德宗下诏，重碧酒正式成为官方酒（郡酿）。

明初，陈氏家族创立“温德丰”酒坊，融合姚子雪曲酿制精要，将原五粮配方中的小米替换为当时新从海外引进的玉米，终形成了更趋完美的“陈氏秘方”。

1963年，五粮液首次参加全国评酒大会，此次评酒会采用混合编组、密码编号，对所有参评白酒不分香型进行盲评，因会议规格之高、涵盖酒样之多、覆盖范围之广、评判标准之严远超以往，被广泛认为是真正意义上的次全国性评酒会。

终五粮液在众多白酒品类中脱颖而出名列，被国家轻工业部授予“国家名酒”称号，与古井贡酒、泸州老窖特曲、全兴大曲、茅台、西凤酒、汾酒、董酒一同被业界称为“老八大名酒”，并在其后连续三届的全国评酒会中以稳定如一的高品质蝉联国家名优白酒金质奖章。