在18-8奥氏体不锈钢中,使用较为普遍是304和316不锈钢,经常有从事环保设备施工的朋友来电咨询不锈钢焊缝出现渗漏现象的原因。引起不锈钢焊缝渗漏的原因有很多,如焊接工艺、焊渣残留、热处理等等,本文主要从电化学腐蚀机理方面解释环境介质引起的不锈钢焊缝渗漏现象。
1、腐蚀成核
不锈钢在大气环境中是比较耐蚀的,但是空气中的灰尘容易在焊线处存留。这些存留的灰尘吸收大气中的水分,改变了不锈钢表面的介质状态,引起表面电极电位不一致而引起电化学腐蚀反应,破坏不锈钢表面的钝化膜。同时,尘垢下面的缺氧环境,使得破坏后的钝化膜得不到及时修复,点状腐蚀向纵深发展。
沿海地区大气中含有较多的氯化物盐,如MgCl2、NaCl,具有很强的吸潮性,加速了电化学腐蚀成核过程。所以,相同的不锈钢设备在沿海地区更容易出现焊缝渗漏现象。
2、腐蚀电极
通过对不锈钢焊缝处腐蚀产物的拉曼光谱分析,腐蚀产物主要有:α-Fe2O3、γ-Fe2O3、α-FeOOH、β-FeOOH、γ-FeOOH、Fe3O4等物质构成。其电化学腐蚀机理如下:
阳极反应:Fe→Fe2++2e
Fe2++2H2O→Fe(OH)2+2H+
Fe(OH)2+O2→Fe2O3+H2O
4Fe(OH)2+O2→4FeOOH+2H2O
6FeOOH+2e→2Fe3O4+2H2O+2OH-
阴极反应:O2+2H2O+4e→4OH-
3、闭塞电池与自催化加速
这些腐蚀产物堆积在蚀坑的周围,形成闭塞区域,严重阻碍了传质过程。闭塞电池的形成加速了点蚀过程,使闭塞坑内积存大量的Fe2+,为保持电中性,外界阴离子迁入,而Cl-相比OH-具有体积小、渗透能力强,所以外界水膜中的氯离子进入腐蚀坑内,与阳极反应产生的H+结合形成盐酸,使腐蚀坑内PH值下降到3以下,呈现强酸性腐蚀环境加速腐蚀进程,即自催化腐蚀过程。
4、阳极去极化
Cl-不仅促成了腐蚀电池,而且通过去极化作用加速电池腐蚀的过程。Cl-与Fe2+相遇会生成 FeCl2,使Fe2+ 得以被搬走,从而加速阳极过程。这种加速阳极过程,称为阳极去极化作用,Cl-发挥了阳极去极化作用的功能,它在整个过程中起到了搬运的作用,并没有被消耗掉,即凡是进入腐蚀坑内的游离态Cl-,会周而复始地起到破坏作用。
同时,阳极腐蚀坑的面积相对比较少,而周围阴极钝化膜的相对很大,形成了“小阳极-大阴极”腐蚀原电池,阳极电流密度很高,加速了阳极溶解过程,加剧了腐蚀穿孔现象。
5、防腐措施
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