冶金工业生产中都会排放出大量的工业废渣,像电子产业、 感光材料等都会大量的排出固体废料,电解生产的金属阳极泥 中都会有一定含量的银。受到冶炼工艺的限制, 废渣中的银含 量还是比较大的。经过筛选、工艺炼矿后,含银量达到10%以上。 电子废品中的磁力起动器、中间继电器、行程开关、电器触头、 瓷片电容、银锌钮扣电池和镀件常常被看做是工业废品,也为 固体含银废料带来了可观的储量。
1.2液体含银废料的来源
工业生产中, 涉及到含银废料的行业有电镀业、影像业、 电子工业等,银可以溶解在不同的制剂中,所以在电子工业 生产后, 就可以从中提取出大量的银液体。比如生产电子元 器件时, 需要用火法或酸熔法将银固定在金属面板上,在这 个过程中会产生大量含银废液,可以从中提取出银进行回收 使用。
2含银废液的回收方法2.1 固体含银废料中银的回收
固体含银废料中银的回收方法有两种:火法和湿法。火 法消耗的能量比较大,产生的污染比较重,大部分原料都在 生产过程中被损耗掉了,能够回收的有效成分比较少,所以 很多人在实际生产的过程中会选择湿法,湿法是将含有银原 料的制品进行浸泡,通过漫泡将固态的银转化成为液态的银, 然后再进行提取。这种方法无论是对环境还是对工作人员, 伤害都是比较小的。一般来说,将银浸泡出来的方法有强碱 浸出法、浓硫酸浸出法、硝酸漫出法、硫脲浸出法等。
强碱浸出法是用10%的苛性钠水溶液, 在90C左右下腐 蚀胶片、电子元器件等固体含银废料,将废料上的卤化银及 胶层洗脱,银会转移到浸出液中。
浓硫酸浸出法更是被经常用到。它是将含有银的固体废 料与浓硫酸按照一定的比例进行混合,然后进行持续加热到 160~180C浸煮150min,紧接着,进行冷却后用2~3倍的水 搅拌稀释过滤,再用热水洗涤、浸渣,后将洗液和浸液合并, 从中提取出银。
硝酸浸出法则是将废料和硝酸溶液按照1:1的方法进行 融合,在低温的状态下进行搅拌漫出,然后加水进行稀释与 过滤,从滤液中回收银。
硫脲浸出法的回收原料是硫脲,然后要放入一些 按照一定的比例进行混合,然后放置到 Fez(SO4)3、H2SO4, 恒温水槽中,水温是60C持续加热2h,进行均匀的搅拌后, 经过过滤、洗涤、溶解、混合等,可以从溶液中分离提取出 银的络合物。
随着工艺的不断演变,近些年,人们从挤压型银石中也 提炼出了回收银的办法。且提取率相当高, 可达到50% 以上。国际上现在比较先进的做法也是用硼氢酸钠还原法取 代了传统的锌粉、铁粉置换法和硫化钠法。尤其在处理小批 量、低浓度的废液时,挤压法更能显示出其低耗低能的优越 性。这种方法需要用到强还原剂NaBH,在一定的酸度范围内, 废液中的银可以回收到95%以上。
2.2影像业含银废液中银的回收
在影像行业,运用的大量原材料都含有银。所以从片基 上回收银大致有两种方法,一种是从含银废液中回收,一种 是从定影后生成的含银废液中提取,从废定影液中回收银的 方法有很多种,如金属置换法、离子交换法、气浮法、硫化 沉淀法及电解法等。在金属置换法方面,国外使用的比较广 泛的,也是回收率比较高的是美国柯达公司的化学回收罐专 利技术,该技术操作简便,成本也比较低,但是尾液中含银 量过高,存储也有一些困难,所以在使用的过程中要一气呵成, 不能过多停放。除去这种方法,其他的方法多少都有一定的 使用局限性。
2.3含银废料吸附法
科学技术发展到今天,无论是从固体中提取,还是从液 体中提取,哪一种方法都不能做到万无一失,所以国内外关 于银回收的技术也是坚持不懈的进行着研究。目前一种新的 方法一一吸附法被广泛的运用到银回收技术中。
它的原理是将吸附剂加入到含银的废液中,通过吸附剂 表面的活性物质吸附银,然后通过分离技术可以得到单质银。 经过研究发现,含有自由氨基的芳香族聚合物对Ag'具有很 高的灵敏性和吸附容量,例如由电化学制备的聚1,8-蔡二胺 对质量浓度低至10~5mg/L的Ag"都能在几分钟之内完成吸附 和收集工作。